區(qū)別于雙酚A型環(huán)氧樹脂，脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基處于富電子狀態(tài)，難以同親核試劑反應(yīng)，由于存在空間位阻效應(yīng)，親核試劑進(jìn)攻碳原子困難，其反應(yīng)活性比端環(huán)氧基慢很多，所以脂環(huán)族環(huán)氧樹脂很難與胺類、咪唑類固化劑反應(yīng)。
但是與親電試劑反應(yīng)時(shí)，由于親電試劑進(jìn)攻氧原子，此時(shí)脂環(huán)族環(huán)氧樹脂不會(huì)存在位阻效應(yīng)，所以脂環(huán)族環(huán)氧樹脂易與多元酚，酸酐，陽離子類固化劑發(fā)生反應(yīng)。
與熱陽離子固化
以碘鎓鹽為例，脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的陽離子聚合反應(yīng)機(jī)理如下：引發(fā)劑在紫外光照射或加熱條件下分解產(chǎn)生陽離子、自由基和自由基-陽離子對，其中的陽離子和自由基-陽離子對隨后與反應(yīng)物中的單體或溶劑反應(yīng)生產(chǎn)質(zhì)子酸，質(zhì)子酸進(jìn)攻環(huán)氧單體引發(fā)陽離子開環(huán)聚合。此外，當(dāng)陽離子聚合體系中加入醇或水等含羥基的物質(zhì)時(shí)，極易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。
下圖所示陽離子固化劑均為東化新材料自產(chǎn)產(chǎn)品，DH080和DH081為六氟銻酸鹽，DH091為三氟磺酸鹽。從圖中可以看出，反應(yīng)活性排序?yàn)镈H080 > DH081 > DH091。
DH080 和 DH081 適用于有中低溫快速固化需求的體系，反應(yīng)速度可以和環(huán)氧-胺體系持平，且混合后的使用期更長，室溫下 > 12h；DH091 適用于有潛伏性需求的體系，用于中高溫固化。
如下圖所示，脂環(huán)族環(huán)氧樹脂 S-06E 更容易被陽離子固化劑分解出的質(zhì)子酸開環(huán)，所以固化動(dòng)力學(xué)曲線中，S-06E/DH081 的起始反應(yīng)溫度及峰值反應(yīng)溫度均遠(yuǎn)低于 128/DH081，更易進(jìn)行陽離子固化。
與光陽離子固化
和自由基光固化相比，陽離子光固化具有以下優(yōu)勢：
① 無表面氧阻聚
②固化深度大，優(yōu)于自由基體系
③ 收縮小，對基材附著力好，耐化性優(yōu)異，耐水煮
④ 固化過程中無溶劑，無有害物質(zhì)排放，環(huán)保。
脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的反應(yīng)活性明顯快于縮水甘油醚環(huán)氧。以流變儀進(jìn)行定量測試，雙酚A型環(huán)氧樹脂的光固化凝膠時(shí)間是脂環(huán)族環(huán)氧的4倍長。
與胺固化
下圖對比了脂環(huán)族環(huán)氧樹脂S-06E、雙酚A型128環(huán)氧樹脂與脂環(huán)胺1,3-BAC的固化動(dòng)力學(xué)曲線。
從圖中可以明顯看出，由于存在空間位阻效應(yīng)，親核試劑進(jìn)攻碳原子困難，S-06E與1,3-BAC更難反應(yīng)，起始反應(yīng)溫度及峰值反應(yīng)溫度均遠(yuǎn)高于128+1,3-BAC。
與酸酐固化
下圖為脂環(huán)族環(huán)氧樹脂S-06E、雙酚A型128環(huán)氧樹脂與甲基六氫苯酐的固化動(dòng)力學(xué)曲線對比，從圖中可以看出：
當(dāng)選取合適的促進(jìn)劑及高添加量（4% TEAB）時(shí)，S-06E 與酸酐固化劑的起始反應(yīng)溫度及峰值反應(yīng)溫度與 128 樹脂比較接近，且固化Tg高、粘度低。
與胺類固化劑相比，酸酐類固化劑的毒性小、揮發(fā)性低，但仍存在一些不足之處：
①酸酐非常容易吸收空氣中的水分產(chǎn)生游離的酸而影響固化速率和固化物的性能。
②酸酐和環(huán)氧反應(yīng)的活性比較低，在常溫下很難固化。
③對于環(huán)氧和酸酐的用量需要進(jìn)行精確的化學(xué)計(jì)量，若環(huán)氧基團(tuán)的含量過高會(huì)降低固化物的Tg，而酸酐的含量過高則會(huì)引起固化物的顏色深、透明性變差等問題。
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